Une "nouveaut�" p�dagogique : l'avancement
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1. Rappels th�oriques (profs)
1.1. Notion d'avancement
Consid�rons la r�action de synth�se de l'ammoniac :
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Les grandeurs de r�action sont calcul�es � partir des tables thermodynamiques :
DrHo298
= -91,8 kJ.mol-1 (la r�action est exothermique)
DrGo298
= -33 kJ.mol-1 (la r�action est favoris�e de gauche � droite)
On peut en d�duire la constante d'�quilibre � 298 K :
Ko(298) = exp(-DrGo298/RT
)
= 6,09.105
On pourra donc, pour ce syst�me, envisager une
transformation totale ou, � plus haute temp�rature, une transformation
limit�e (la r�action est exothermique). Notamment, la temp�rature d'inversion
pour laquelle Ko = 1 , est d'environ 200�C.
Au plan industriel, il faut trouver un compromis entre
l'aspect cin�tique et l'aspect thermodynamique. On op�re � 400�C, sous 300
bars, avec un catalyseur solide � base de Al2O3 , K2O
et Fe.
Le bilan de mati�re peut �tre �tabli en moles de la
fa�on suivante, � partir d'un syst�me de proportions initiales quelconques :
N2(g) |
3 H2(g) |
|
2 NH3(g) |
|
t = 0 |
2 |
2 |
1 |
|
t |
2 - x |
2 � 3x |
1 + 2 x |
La variation de la quantit� de chaque esp�ce, entre
l'instant initial et l'instant final est :
Dn(N2) = 2-x-2 = -x
Dn(H2) = 2-3x-2 = -3x
Dn(NH3) = 1+2x-1=2x
Le point commun entre toutes les esp�ces intervenant dans le syst�me est le rapport entre la variation de la quantit� d'une esp�ce et le nombre (coefficient) st�chiom�trique alg�brique correspondant :
=
=
= x
On pose donc, pour le syst�me
: = x = x =avancement de la
r�action (en mol)
C'est la variable de De Donder; cette variable a donc la
dimension d'une quantit� de mati�re. Dans le cadre du programme de seconde,
elle sera not�e x.
Il est clair que dans l'exemple envisag�, l'avancement
maximum, x max, compte tenu du r�actif
limitant, est de 2/3 de mole.
Le taux ou degr� d'avancement
t est d�fini par . Il n'est pas dimensionn� et repr�sente la proportion du r�actif
limitant qui s'est transform�. Dans l'exemple pr�c�dent, le bilan de mati�re
peut aussi s'�crire � l'aide de
:
N2(g) |
3 H2(g) |
|
2 NH3(g) |
|
t = 0 |
2 |
2 |
1 |
|
2-x |
2-3x |
1+2x |
||
t |
2(1-t /3) |
2(1-t ) |
1+4t /3 |
Il est clair que le taux d'avancement maximum est de 1 dans tous les cas.
1.2. Cons�quences et applications
- avancement �l�mentaire d'une r�action = dx =
avec n i>0 pour un produit et n i<0 pour un r�actif.
- vitesse d'une r�action = =
- bilan d'une r�action de dissociation d'un acide
faible :
AH |
+ |
H2O |
|
A- |
+ |
H3O+ |
0,1 |
||||||
0,1 - x |
x |
x |
(en n�gligeant l'autoprotolyse de l'eau)
On peut en d�duire par exemple le pH d'une solution d'acide
m�thano�que � 0,1 mol.L-1 :
Ka = = 10-3,75 d'o� h = [H3O+) =
4,13.10-3 mol.L-1 et pH = 2,4.
Mais on peut aussi s'int�resser au taux de dissociation de
l'acide qui, contrairement � Ka , d�pend de la concentration de
l'acide :
AH |
+ |
H2O |
|
A- |
+ |
H3O+ |
c |
||||||
c(1-a) |
ac |
ac |
(en n�gligeant l'autoprotolyse de l'eau)
Le taux d'avancement n'est autre que le taux de dissociation
de l'acide et l'on a la relation : Ka= ; par ailleurs a tend vers 1 � faible concentration.
Bibliographie :
Chimie G�n�rale. R. Didier . Ed Lavoisier.
Chimie 1�re et 2�me ann�e. Collection H pr�pa. Ed Hachette.
Cours de chimie 1�re et 2�me ann�e. Collection J'int�gre.Ed Dunod.
Physical Chemistry. P. W. Atkins. Ed Oxford.
2. Cadre du programme de seconde (cf doc d'accompagnement)
2.1. D�finitions
- syst�me : constitu� d'esp�ces chimiques (T,P).
- �tat initial (P,T,ni) �ventuellement des esp�ces qui ne r�agissent pas.
- �tat final (P,T,nf) idem + esp�ces restantes.
- la transformation chimique est le passage de l'�tat initial � l'�tat final.
- la r�action chimique mod�lise la transformation chimique en indiquant la nature des r�actifs, la nature des produits, ainsi que la st�chiom�trie des r�actifs et des produits. Son �criture symbolique est l'�quation chimique. On ajuste les coefficients st�chiom�triques pour rendre compte des diverses lois de conservation (�l�ments et charges).
2.2. Exemple de bilan de mati�re (exemple du document d'accompagnement)
En classe de seconde, on se contentera d��tudier des r�actions rapides et totales.
Prenons l�exemple de la synth�se de l�eau (attention � l�erratum dans le BO) :
O2(g) + 2 H2(g) ----> 2H2O(g)
�quation de la r�action |
O2(g) |
2 H2(g) |
2H2O(g) |
quantit� de mati�re dans l��tat initial (mol) |
7 |
5 |
0 |
quantit� de mati�re au cours de la transformation (mol) |
7-x |
5-2x |
2x |
Etant donn� les proportions du syst�me initial :
Le r�actif limitant est donc H2 et l�avancement final est xfinal = 2,5 mol.
L��tat final du syst�me est donc :
�quation de la r�action |
O2(g) |
2 H2(g) |
2H2O(g) |
quantit� de mati�re dans l��tat initial (mol) |
7 |
5 |
0 |
quantit� de mati�re au cours de la transformation (mol) |
7-x |
5-2x |
2x |
quantit� de mati�re dans l��tat final (mol) |
4,5 |
0 |
5 |
C. CHON� | ![]() |