Une "nouveaut�" p�dagogique : l'avancement 

voir aussi  : R�action chimique et avancement (parties th�oriques et exp�rimentales)

1. Rappels th�oriques (profs)
1.1. Notion d'avancement
Consid�rons la r�action de synth�se de l'ammoniac :  N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Les grandeurs de r�action sont calcul�es � partir des tables thermodynamiques :
DrHo298 = -91,8 kJ.mol-1 (la r�action est exothermique)
DrGo298 = -33 kJ.mol-1 (la r�action est favoris�e de gauche � droite)

On peut en d�duire la constante d'�quilibre � 298 K :
Ko(298) = exp(-
DrGo298/RT ) = 6,09.105

On pourra donc, pour ce syst�me, envisager une transformation totale ou, � plus haute temp�rature, une transformation limit�e (la r�action est exothermique). Notamment, la temp�rature d'inversion pour laquelle Ko = 1 , est d'environ 200�C.
Au plan industriel, il faut trouver un compromis entre l'aspect cin�tique et l'aspect thermodynamique. On op�re � 400�C, sous 300 bars, avec un catalyseur solide � base de Al2O3 , K2O et Fe.
Le bilan de mati�re peut �tre �tabli en moles de la fa�on suivante, � partir d'un syst�me de proportions initiales quelconques :

 

N2(g)

3 H2(g)

2 NH3(g)

t = 0

2

2

 

1

t

2 - x

2 � 3x

 

1 + 2 x

La variation de la quantit� de chaque esp�ce, entre l'instant initial et l'instant final est :
Dn(N2) = 2-x-2 = -x
Dn(H2) = 2-3x-2 = -3x
Dn(NH3) = 1+2x-1=2x

Le point commun entre toutes les esp�ces intervenant dans le syst�me est le rapport entre la variation de la quantit� d'une esp�ce et le nombre (coefficient) st�chiom�trique alg�brique correspondant :

= = = x
On pose donc, pour le syst�me :
= x = x =avancement de la r�action (en mol)
C'est la variable de De Donder; cette variable a donc la dimension d'une quantit� de mati�re. Dans le cadre du programme de seconde, elle sera not�e x.
Il est clair que dans l'exemple envisag�, l'avancement maximum, x max, compte tenu du r�actif limitant, est de 2/3 de mole.

Le taux ou degr� d'avancement t est d�fini par . Il n'est pas dimensionn� et repr�sente la proportion du r�actif limitant qui s'est transform�. Dans l'exemple pr�c�dent, le bilan de mati�re peut aussi s'�crire � l'aide de :

 

N2(g)     

3 H2(g)

2 NH3(g)

t = 0

2

2

 

1

 

2-x

2-3x

 

1+2x

t

2(1-t /3)

2(1-t )

 

1+4t /3

Il est clair que le taux d'avancement maximum est de 1 dans tous les cas.

1.2. Cons�quences et applications
- avancement �l�mentaire d'une r�action = dx = avec n i>0 pour un produit et n i<0 pour un r�actif.
- vitesse d'une r�action = =
- bilan d'une r�action de dissociation d'un acide faible :

AH

+

H2O

A-

+

H3O+

0,1

           

0,1 - x

     

x

 

x

(en n�gligeant l'autoprotolyse de l'eau)

On peut en d�duire par exemple le pH d'une solution d'acide m�thano�que � 0,1 mol.L-1 :
Ka = = 10-3,75 d'o� h = [H3O+) = 4,13.10-3 mol.L-1 et pH = 2,4.
Mais on peut aussi s'int�resser au taux de dissociation de l'acide qui, contrairement � Ka , d�pend de la concentration de l'acide :

AH

+

H2O

A-

+

H3O+

c

           

c(1-a)

     

ac

 

ac

(en n�gligeant l'autoprotolyse de l'eau) 
Le taux d'avancement n'est autre que le taux de dissociation de l'acide et l'on a la relation : Ka= ; par ailleurs a tend vers 1 � faible concentration.


Bibliographie :

Chimie G�n�rale. R. Didier . Ed Lavoisier.
Chimie 1�re et 2�me ann�e. Collection H pr�pa. Ed Hachette.
Cours de chimie 1�re et 2�me ann�e. Collection J'int�gre.Ed Dunod.
Physical Chemistry. P. W. Atkins. Ed Oxford.

2. Cadre du programme de seconde (cf doc d'accompagnement)

2.1. D�finitions

- syst�me : constitu� d'esp�ces chimiques (T,P).
- �tat initial (P,T,ni) �ventuellement des esp�ces qui ne r�agissent pas.
- �tat final (P,T,nf) idem + esp�ces restantes.

- la transformation chimique est le passage de l'�tat initial � l'�tat final.

- la r�action chimique mod�lise la transformation chimique en indiquant la nature des r�actifs, la nature des produits, ainsi que la st�chiom�trie des r�actifs et des produits. Son �criture symbolique est l'�quation chimique. On ajuste les coefficients st�chiom�triques pour rendre compte des diverses lois de conservation (�l�ments et charges).

2.2. Exemple de bilan de mati�re (exemple du document d'accompagnement)

En classe de seconde, on se contentera d��tudier des r�actions rapides et totales.
Prenons l�exemple de la synth�se de l�eau (attention � l�erratum dans le BO) :

O2(g) + 2 H2(g)   ---->  2H2O(g)

�quation de la r�action

O2(g)

2 H2(g)

2H2O(g)

quantit� de mati�re dans l��tat initial (mol)

7

5

0

quantit� de mati�re au cours de la transformation (mol)

7-x

5-2x

2x

Etant donn� les proportions du syst�me initial :

Le r�actif limitant est donc H2 et l�avancement final est xfinal = 2,5 mol.
L��tat final du syst�me est donc :

�quation de la r�action

O2(g)

2 H2(g)

2H2O(g)

quantit� de mati�re dans l��tat initial (mol)

7

5

0

quantit� de mati�re au cours de la transformation (mol)

7-x

5-2x

2x

quantit� de mati�re dans l��tat final (mol)

4,5

0

5

C. CHON�   (fichier word7- 18 ko)  

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