A1 : Suivi de l�avancement d�une r�action de complexation par spectrophotom�trie

On envisage l�addition progressive de la solution du ligand L � une solution du cation m�tallique Mⁿ⁺_aq.

L��quation associ�e � la r�action est : Mⁿ⁺_aq + L _aq = MLⁿ⁺_aq

Solution de ligand L C = 0,050 mol.L^-1 V0� mL d�une solution d�ions M^n+aq� de conc. C0

1. Etude exp�rimentale de l�avancement d�une r�action de complexation

D�termination de la valeur exp�rimentale de l�avancement � partir de l�absorbance de la solution :

Expression de l�absorbance de la solution :

Soit

2. R�sultats exp�rimentaux

2.1 : Etude de la complexation des ions fer(III) par les ions thiocyanate

Fe³⁺ _aq + SCN^- _aq = [FeSCN]²⁺_aq

� Les valeurs exp�rimentales de l�avancement� ksi, calcul�es � partir des mesures d�absorbance, �� l�aide de la relation �sont repr�sent�es par des croix.

Les valeurs suivantes de e(Fe³⁺) = 4,5 mol^-1.L.cm^-1 et

e(FeSCN²⁺) = 4,2�10³ mol^-1.L.cm^-1

ont �t� utilis�es ( FOSSET B., LEFROU C., MASSON A. et MINTOTAUD C. Chimie Physique exp�rimentale, Hermann, 2000).

� La courbe en trait plein correspond aux valeurs de ksi calcul�es � l�aide de la relation �en utilisant la valeur K_f = 4,2�10^2� obtenue par minimisation la somme des carr�s des diff�rences entre les valeurs exp�rimentales et calcul�es de ksi.

3.2 : Complexation des ions nickel(II) par l�EDTA

[Ni(H₂O)₆]²⁺ + Y^4- = [NiY]^2- + 6 H₂O

Compte tenu de la� valeur de la constante de formation (log k_f = 18,6), l�avancement de la r�action est �gal � l�avancement maximal.

Partie exp�rimentale : complexation des ions fer(III) par les ions thiocyanate

Solution A : � 10 mL d�une solution de thiocyanate de potassium de conc. 1,0�10^-1 mol.L^-1

����������������������� 75 mL d�une sol. d�acide perchlorique de conc. 0,10 mol.L^-1

����������������������� H₂O : qsp 250 mL

Solution B : � 10 mL d�une solution de nitrate de fer(III) de conc. 5,0�10^-2 mol.L^-1

����������������������� 75 mL d�une sol. d�acide perchlorique de conc. 0,10 mol.L^-1

����������������������� H₂O : qsp 250 mL

Solution A dans une burette de 50 mL 20 mL de solution B

Soit V le volume de solution de L ajout�.

Pour chaque valeur de V, mesurer l�absorbance A de la solution � 460 nm en pr�levant quelques mL de solution dans une cuve. Apr�s la mesure, replacer le contenu de la cuve dans le b�cher.

La transformation est mod�lis�e par la r�action d��quation :

Fe³⁺ aq + SCN^- = [FeSCN]^2-+

R�sultats exp�rimentaux :

V	0	2	4	6	8	10	12	14	16	18	20	22	24	26	30	34	38	42	46	50	60	80
A
Ac
Ac-A0

� Tracer la courbe repr�sentative de A_c-A₀ en fonction de V.

� Tracer la courbe repr�sentative de x en fonction de en utilisant la valeur e([FeSCN]^2-+) = 4,2�10³ mol.L^-1.cm^-1 � la longueur d�onde de travail (460 nm).

Partie exp�rimentale : complexation des ions nikel(II) par l�EDTA

Solution de sel disodique de l�EDTA C = 0,050 mol.L^-1 V0 = 20 mL d�une solution d�ions Ni^2+aq C0 = 0,050 mol.L^-1

Soit V le volume de solution de L ajout�.

Pour chaque valeur de V, mesurer l�absorbance A de la solution � 570 nm en pr�levant quelques mL de solution dans une cuve. Apr�s la mesure, replacer le contenu de la cuve dans le b�cher.

La transformation est mod�lis�e par la r�action d��quation :

[Ni(H₂O)₆]²⁺ + Y^4- = [NiY]^2- + 6 H₂O

R�sultats exp�rimentaux :

V	0	2	4	6	8	10	12	14	16	18	20	22	24	26	38	30	35	40	45	50
A
Ac
Ac-A0

Tracer la courbe repr�sentative de A_c-A₀ en fonction de V.

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