1. Écrire les formules des composés suivants :

pentan-2-ol	octan-2-ol	3-méthyl hexan-1-ol	3,3-diméthyl heptan-2-ol
butan-1,4-diol	cyclohexanol	2-méthyl cyclohexanol	3,4-diméthyl cyclohexanol

2. Compléter les réactions suivantes :

2-méthyl butan-2-ol	hexan-2-ol	pentan-1-ol
propan-1-ol	butan-2-ol	éthanol
propan-2-ol	butan-2-ol	pentan-1-ol

3. Indiquer les réactifs permettant d’effectuer les synthèses suivantes :

propan-1-ol ¾ ® CH3CH2CH2 – O – CH(CH3)2	hexan-1-ol ¾ ® hexan-2-one
pentan-1-ol ¾ ® pent-1-yne	1-bromo propane ¾ ® 2-méthyl pentan-2-ol
butan-2-ol ¾ ® 3,4-diméthyl hexane	pentan-2-ol ¾ ® ….. + C6H6 ¾ ® 2-phényl pentane
2-méthyl phénol ¾ ® heptan-1,6-diol

4. Un composé A a pour formule C₅H₁₂O. A est optiquement actif. Les vapeurs de A après passage sur alumine (Al₂O₃) donnent un composé B. B réagit avec Br₂ pour donner C. D’autre part B donne, par action de l’ozone puis traitement, du propanal et de l’éthanal. Déterminer A, B et C.

5. Compléter les réactions suivantes :

 

 

 

6. Qu' obtient-on dans les réactions suivantes ?

6.1.                                               6.2.

7.Comment peut-on effectuer les réactions suivantes :

(R) Butan-2-ol ¾ ¾ ® (R) 2-chlorobutane

(R) Butan-2-ol ¾ ¾ ® (S) 2-chlorobutane

8.Décrire sommairement le mécanisme de la réaction suivante :

Butan-1-ol + HBr 1-bromobutane + H₂O

Tracer le diagramme de réaction

Quelle est l’expression de la vitesse

Mêmes questions pour la réaction suivante :

2-méthylbutan-2-ol + HBr 2-bromo-2-méthylbutane + H₂O

9. La substitution de — OH par — Br peut se faire par réaction d’un alcool sur le bromure d’hydrogène. Il y a d’abord attaque électrophile de O par H⁺ , puis départ de H₂O , et attaque du cation formé par Br^– .

9.1.Écrire le mécanisme de cette réaction SN₁ dans le cas général.

9.2. Chacun des énantiomères unlike du 3-bromo-butan-2-ol donne le méso–2,3-dibromo-butane par action de HBr. Expliquer la stéréochimie de cette réaction.

10. Les alcools ne réagissent pas avec NaBr, mais l’addition de H₂SO₄ conduit aux halogénures d’alkyle. Expliquer.

11.Un composé « A » réagit avec HIO₄ pour donner un seul composé « B ». Ce dernier présente une forte bande d’absorption IR à 1720 cm^–1 . Le composé « A » , traité par H₂SO₄ concentré, donne un composé « C » de formule C₆H₁₂O . Le spectre de RMN de « C » ne montre que deux singulets : d = 1,10 ppm (9 H) et d = 2,05 ppm (3 H). Quelles sont les structures de « A » , « B » et « C » ?

12. Compléter les réactions ci-dessous :

12.1. 3,3-dichloroprop-1-ène + C₂H₅O^– ¾ ¾ ®

12.2. 2-méthylpropan-2-ol + méthanol

12.3. 2-méthylbutan-1-ol + HBr ¾ ¾ ®

12.4. 2-méthylbutan-1-ol + PBr₃ ¾ ¾ ®

12.5. 3-bromoéthoxybenzène + HI

12.6.

12.7. 5-bromopentan-1-ol + ¾ ¾ ®

13. Comment pourrait-on effectuer les transformations suivantes ? (plusieurs étapes peuvent être nécessaires).

13.1. 2-méthylcyclopentanol ¾ ¾ ® 1-méthylcyclopentanol

13.2. 1-méthylcyclopentanol ¾ ¾ ® 2-méthylcyclopentanol

13.3. But-1-yne + éthanol ¾ ¾ ® hexan-3-one

14. Une tentative de préparation du tertiobutyléthène, par chauffage du tertiobutyléthanol (ou 3,3-diméthylbutan-2-ol) avec de l’acide sulfurique, a fourni en fait une oléfine de formule attendue C₆H₁₂ , mais dont les propriétés physiques et spectroscopiques sont différentes de celles du tertiobutyléthène. Expliquer ce qui s'est passé.

15. Le composé « A » ( R = C₂H₅ ), par traitement acide, donne « B » et « C » . Indiquer toutes les étapes de ces transformations.

Si R = C₆H₅ , « A » donne seulement B. Expliquer pourquoi .

 

16. Un composé « C », qui est un anesthésique 7 fois plus puissant que l’éther, est préparé‚ à partir de l’éthylène de la manière suivante :

On donne les spectres RMN et IR de C. (voir feuille ci-jointe) Interpréter les spectres.Quelles sont les structures des composés « A » , « B » et « C » ?

 

17. Donner le produit obtenu dans la transposition pinacolique suivante :

1-parabromophényl-1,2-diphényl-2-paraméthoxyphényléthane-1,2-diol + H₂SO₄

18. Comment synthétiser le 2,3,3-triméthylbutan-2-ol à partir de propanol et de méthanol ?

19. Par hydrolyse totale de 8,2 g d'un composé « A », on a obtenu 6,1 g d’un corps « B » et un monoacide carboxylique « D ». 0,3 g de « D » sont exactement neutralisés par 5 cm³ d’une solution de soude M . « B » est dédoublable. Par déshydratation, il donne E qui, sous l’action d’une solution concentrée de permanganate de potassium, conduit à l’acide benzoïque. Indiquer la formule structurale probable de « A » , « B » , « D » et « E »

20. Compléter la suite de réactions suivante, en explicitant succintement les réactions qui ont lieu. Remplacer les formules brutes par les formules développées.

33. Compléter les réactions suivantes :